加工含酸原油为企业获得更多的经济效益,是各个炼油企业常常采取的一项有效措施。但炼含酸油带来的设备腐蚀问题也是需求咱们加以考虑和研究的课题。如何反映设备的腐蚀状况,调查出产设备物流中的酸性物质是一个比较直观和重要的目标之一。而油品中酸性物质的总含量一般常用酸值来表明。为此做准油品中的酸值测试项目,为出产设备供给牢靠的剖析数据就显得极为重要。
国内外酸值测试方法
测定酸值的办法较多,我国目前测定酸值的办法有:GB/T264、 GB/T258、GB/T7304、 GB/T4945、GB/TI2574等国外有美国资料与实验协会( ASTM)规范中的ASTM D974、 ASTM D3242、ASTM D664等。依据判别结尾的办法可分为两类:一是指示剂滴定法即依据所用的酸碱指示剂色彩的改变确认滴定的结尾,如 GB/T264、 GB/T258、 GB/T4945、 GB/T12574、 ASTMD974、ASIM D3242。二是电位滴定法依据等当点电位的骤变确认滴定的结尾如 GB/I7304、ASTM D664。
GB/T264、GB/T258 中的办法是我国早期的酸值剖析办法,所用滴定溶剂、指示剂、规范溶液是相同的只是GB/T258测出是酸度,GB/T264 测得是酸值,但两者可通过密度相互换算。GB/I7304、GB/T4945 、GB/T12574的滴定溶剂都是甲苯、异丙醇、水的混合溶液规范溶液都是氢氧化钾异丙醇溶液,不同的是结尾判别方式以及适用范围, CB/TI2574适用于喷气燃料总酸值的测定;GB/T4945多用于测润滑油的酸值。
I)用GB/T264 与GB/T7304中的办法测含酸原油所得成果相差很大。如某国外原油A ,用GB/T264测得的酸值是3.44mgKOH/g ,而用GB/17304办法测得的酸值为6.09mgKOH/g ,两者相差了2.65mgKOH/g。并且用GB/T264 无法检测一些沥青质较大的原油,如表1中的渤海9-4 原油、蓬莱19-3-4原油用GB/T7304 来检测是没有问题的。
2)当石油馏分酸值较低时,GB/T264 办法得到的成果偏低。如表中常二线油的测定,GB/T264办法测得的成果明显比GB/17304 办法的小。
3)当酸值较大时,GB/T264 办法与GB/T7304办法得到的成果挨近。如表中减二线油的测定,两种办法测得的成果是很挨近的。
4)对于渣油的测定,两种办法测得的成果相差达倍数关系。如渣油-1114 的测定,GB/17304成果是1.73mgKOH/g,GB/T264 的成果是0.140mgKOH/g前者是后者的12 倍。
实验
因为含酸原油中含有大量的胶质和沥青质,尤其是一些杂环化合物,它们的色彩很深,用常见的色彩指示剂法测酸值无法用肉眼进行结尾判别即而无法对样品进行测试。而电位滴定法不受含酸油粘稠、难溶等特性的影响且滴定方便、精确成果重现性高,并能减低人为过错。所以选用该办法测定含酸原油及其馏分的酸值。
实验原理
电位滴定法是以指示电极、参比电极与样液组成电池当滴定剂加入后,被测离子浓度发生改变,浸在其间的指示电极对的电位差△E 即发生改变,电极电位与被测离子浓度契合能斯特方程。当距结尾较远时实际电位与预订结尾电位差值较大滴定速度快趋于结尾时差值减小,滴定速度变慢。当到达等当点时,因为滴定的物质的质量分数发生骤变所以指示电极的电位△E产生突跃,由此即可确认滴定结尾。
电位滴定办法分手艺电位滴定和自动电位滴定。自动电位滴定仪分电计和滴定体系两大部分。
电计采用电子扩大操控线路,将指示电极与参比电极间的电位同预先设置的某一结尾相比较,两信号的差值经扩大后操控滴定体系的滴液速度。到达结尾预设电位后,滴定自动停止。经过一些必要的实验之后,咱们能够得出一些成果
1)从含酸原油的曲线看,酸值是跟着样品量的削减逐渐增大直到样品量在2g 今后酸值安稳。在实验过程中观察到样品量在5~2g之间时,烧杯底部有试样不溶,溶解状况也是跟着样品量的削减趋于溶解直至称2g 左右样品才彻底溶解。可见,试样不能彻底溶解是导致酸值偏低的原因。这首要是因为重质含酸原油粘稠度大即使滴定溶剂中含有甲苯也很难溶。因而,为了测出含酸原油精确酸值就要确保样品能彻底溶解建议称样量取2g左右。
2)从常四线油、减四线油的测定曲线看,酸值底子一致,并没有跟着样品量的改变而改变。实验过程没有呈现不溶状况。即常四线油、减四线油按GB/T7304 办法称样样品也能彻底溶解,且削减称样量对检测的成果影响不大。含酸原油的中心馏分油,尽管常温下是固态,只要先加热熔化样品后再加滴定溶剂,样品能彻底溶解。建议按GB/T7304办法取样。
3)渣油的酸值是最难测定的。若称样量大了,不溶的渣油会将电极整个裹住,导致电极短路,测得的成果底子不可信。图8 中渣油曲线可看出,渣油酸值也是跟着样品量的削减逐渐增大。样品量从5~2g间烧杯底部有试样不溶,且有颗粒状不溶物。 1 g左右样品才能彻底溶解。渣油成份大部分是沥青质要其呈熔融状况需求很高温度。所以取样量大了底子无法溶解。建议渣油取样量在1g 左右。
相关产品
咨询热线
010-8179-7160硅酸根监测仪TP106 磷酸根监测仪TP107 联氨监测仪TP108 钠离子监测仪TP130 溶解氧分析仪TP150 溶解氧分析仪TP151 ORP分析仪TP160 余氯分析仪TP170 COD监测仪TP1111 氨氮监测仪TP1112