酸值是指中和1g石油产品所需氢氧化钾毫克数,以 mgKOH/g表示。它是石油产品的一项重要目标,可反映油品在开采、运输和加工过程中对金属设备的腐蚀性。石油产品中的酸值是指有机酸、无机酸及其它酸性物质的总和。其间,有机酸首要包含环烷酸、脂肪酸、硫醇和酚类化合物等,这些酸性物质有些是油品中固有的,有些是在油品的加工和贮运过程中因氧化反响而生成的。了解油品中酸性物质的含量及散布有利于更好的操控产品质量,避免设备的腐蚀和安全事故的发生。一般以为酸值大于 0.5mgKOH/g就会对贮存和运输设备形成腐蚀,然后影响油品质量和贮运安全。因而,精确测定油品酸值含义严重。
1石油产品酸值测定办法
石油产品酸值测定办法较多,不同办法所得成果有时差别较大。因而,应严厉按照石油产品的规范要求进行。GB/T264和 GB/T7304等规范办法是现在国内遍及选用的酸值测定办法,均有各自的适用范围,但在必定程度上都存在一些问题。为了战胜规范办法的缺乏,油品酸值测定的pH 结尾滴定法、反滴定法、伏安法-、红外测定法 、 电导滴定法以及库伦法等也在必定范围内有较好的应用。
1.1酸值测定规范办法
现在,我国测定酸值的规范办法有GB/T264、 GB/T258(酸度)、GB/T7304、 GB/T12574等几种。其间,GB/T12574与 ASTM D3242、GB/T7304与 ASTM D664内容基本相同。
GB/T264首要测浅色油品的酸值,GB/T258 首要测浅色油品的酸度,且大多数都是柴油要求测酸度。这两种办法均不适合测定深色油品以及重质油品的酸值,这首要是因为油品本身的色彩会影响对碱性蓝结尾色彩改变的判别。GB/T7304适用范围比较广,可测定汽油、柴油、润滑油及燃料油等油品的酸值。但选用 GB/T7304规范办法测定原油及渣油等重质油品酸值时简单出现无结尾电位突跃的情况,应对测定条件进行恰当调整。
GB/I7304-2000规范办法在滴定曲线无显着突跃点时,需参阅非水缓冲溶液电极电位来确认结尾,但非水缓冲溶液的间硝基酚毒性非常大,严重影响操作人员健康和环境安全。因而, GB/I7304-2014规范办法选用水性缓冲溶液代替非水性缓冲溶液。
此外,GB/T7304规范办法的滴定溶剂中含有大量甲苯,下降了安全系数,寻找绿色化滴定溶剂是未来完善石油产品酸值测定办法的努力方向。
1.2pH结尾滴定法
考虑到电位滴定法测酸值时易出现无显着滴定突跃的问题,研究者尝试用pH结尾滴定法来测定滴定时无显着突跃点的油品的酸值。 pH结尾滴定法是指测定非水缓冲溶液的pH值并将该值设为滴定结尾,依据滴定至此 pH值时所消耗规范溶液的体积来核算油品酸值。因为非水缓冲溶液的pH值会随温度的改变而改变,因而必须依照非水缓冲溶液的 pH值随温度的改变规律来确认滴定结尾pH值,而且在测试过程中样品温度的改变不该超越± 1℃。在5~ 35℃内,pH值改变仅为 0.2,可预设滴定结尾为10。以为非水缓冲溶液的 pH值为10.18~11.05,预设滴定结尾可为 11,这与2006版 ASTM D664提出的pH预设结尾为 11相吻合。当结尾电位突跃较大时,由预设结尾为 10 和11所得的酸值测定成果在答应差错范围内。
1.3反滴定法
反滴定法测定油品酸值是指先参加过量的碱性物质中和油品里的酸值物质,然后参加含破乳剂的水以萃取未反响的碱性物质并用酸性物质滴定,通过指示剂断定滴定结尾,终究核算出油品的酸值。
选用反滴定法测定润滑油酸值,所测成果与国家规范办法的测定成果具有较好的一致性。该办法的长处是滴定过程在水溶液中进行,不受油品色彩的干扰,滴定结尾简单断定,精确性高,而且不需使用甲苯等有毒物质,有利于操作人员健康和环境安全。但该办法的应用具有必定局限性,因为溶解碱性物质和酸性物质的溶剂是异丙醇等醇类物质,它们对重质油的溶解能力有限,不能很好的将酸性物质全部抽提出来,简单形成实验差错。一起,因为该办法增加了反滴定过量碱性物质的过程,操作起来较为繁琐和费时,不能有效进步从事分析工作人员的工作效率。
1.4伏安法
伏安法测定油品酸值的基本原理是将油品中的酸性物质与具有电活性的化合物反响,并将其转变为非电活性化合物,通过伏安法扫描电活性物质,电活性物质浓度越高,电流越强,检测峰越高,依据峰高减少数来定量核算油品酸值。选用伏安法测定润滑油酸值,选用苯酚钠作为电活性化合物,油品中的酸性物质与酚盐相互作用生成不溶于水的苯酚并从电解质中析出,再依据苯酚钠的减少数核算油品酸值。该办法具有重复性好、快速 、操作简捷及安全环保等长处。因为选用伏安法测定总酸值时对电活性化合物具有较高的要求,因而该法对种类繁多的其他油品是否具有遍及适用性还有待进一步考察。
1.5免滴定法
直接测定油品酸值的免滴定法是一种最新的酸值测定办法167,该办法的第一步是先制造规范曲线,即使用氢氧化钾溶液预调绿色滴定溶剂为某一值,拌和条件下用盐酸规范溶液进行滴定,得到 pH-mL曲线。然后选用绿色滴定溶剂萃取油品中的酸性物质,用复合pH玻璃电极测出萃取层 pH值,对照规范曲线,以内插法求出相当于盐酸规范溶液的体积,然后核算油品酸值。该办法具有耗时少,操作简单,绿色环保等长处。
此外,国内也有相关专利对石油产品酸值测定办法进行探讨。向试样系统中增加温度指示液,它会与过量滴定剂反响,使滴定系统的温度显着升高或下降,然后断定滴定结尾。向酸值核算公式中增加一个系数,进步用GB/T264 规范办法测定深色油品酸值的精确性。叫通过向试样增加酸值为零的低粘度基础油或变压器油,避免油品粘附在烧杯壁上无法溶解,处理了用GB/T264规范办法测定油品酸值偏小的问题。
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