化学需氧量（Chemical OxygenDemand，简称 COD）是指在一定的条件下，选用一定的强氧化剂处理水样时，所耗费的氧化剂折成氧的量( 以mg/L计或ppm 标明)，是表征水中还原性物质（各种有机物、亚硝酸盐、硫化物、亚铁盐等）多少的一个目标。因为其测定的是水中还原性物质总量，并未针对某种单一物质剖析，因而，其成果表征的是还原性物质总量。

一般，除特别水样外，污水中还原性物质首要是有机化合物，因而一般将COD作为水体中有机物含量的表征目标及水质受有机物污染程度的表征目标。我国污水综合排放规范（ GB8978-2002）规则处理后的污水COD排放规范为 50/60.当然因为COD测定进程中受许多要素影响，为精确反映水中有机物总量，总有机碳（ TOC）的概念也越来越收到大家的重视。

COD测定方法简述

国标（GB11914-89）化学需氧量的测定办法中给出了如下描绘：在水样中加入已知量的重络酸钾溶液，并在强酸介质下以银盐作催化剂，硫酸汞为氯离子的掩蔽剂，经沸腾（ 148℃±2℃）回流2h，冷却后，以试亚铁灵为指示剂，用硫酸亚铁铵滴定水样中未被还原的重铬酸钾，根据硫酸亚铁铵的耗费量换算成耗费氧的质量 速度。

根据所用氧化剂不同，除上述铬法外，比较常见的还有锰法（CODMn ），即以高锰酸钾为氧化剂。铬法在我国及欧美国家遍及选用，而日本、韩国等更多地运用锰法。铬法与锰法的首要区别在于重铬酸钾的氧化能力（一般为80%~90%）强于高锰酸钾（一般为 50%~60%），因而，一般认为铬法的精度要高于锰法，而且只需在COD 较低的水样运用锰法才能保证其精确度。

无论是铬法仍是锰法，均需求较长时间(2h)的消解，针对此问题，许多研讨者开发了许多的新办法来测定 COD，如经过增大反应溶液的酸用量来提高重铬酸钾的氧化能力] ，在保证与规范办法允许的差错范围(小于5%) 内，可将测守时间缩短1/3~1/2；段文霞[] 研讨的火焰加热消化法和油浴消化法也具有较好的作用。尽管这些新办法在一些研讨范畴或简易实验室得到运用，但没有成为规范办法。因而传统的回流消解办法仍是公认的测定办法。

仪器化是使复杂的COD测定简略化的重要方法，尽管无论从办法本身的改善仍是选用仪器来进行 COD测定均有较好的进展，但传统的回流消解办法仍是公认的最为精确的测定办法。

COD测定的影响因素

影响COD测定精确性的要素许多，其间既有水样本身的内涵要素，也有测试程中操作的准等带来的影响。

还原性物质的影响

一般理解COD更多表述水中有机物含量的多少，而许多无机还原性物质如 Cl、NO²、 Fe、S2、 NH等在酸性介质中可被氧化达90%以上，这直接影响 COD测定成果的精确性。

氯离子的影响

氩离子的影响首要在两个方面，一是与所用银盐催化剂反应生成氯化银沉积而降低消解进程中催化剂浓度，导致有机物氧化不彻底，使COD 测定成果偏低；另一方面，在酸性条件下氯离子可被重铬酸钾氧化为氯气，耗费必定量的氧化剂，然后导致测定成果偏高。两个要素的叠加，一般会带来成果的偏高。如某水样中氯离子含量为2500kVmg/L，不做任何处理测定其 COD为285kVmg/L ，而经脱氯处理后，其COD则只需110 kVmg/L 。因而在测定COD的进程中必定要关注氯离子情况。

GB11914-89清晰了其适用的氯离子含量应小于1000kVmg/L 。

氯离子消解的办法一般有硫酸汞或硫酸锰遮盖法、硝酸银溶液沉积法、稀释法、吸收法等，这些办法各有特点，但均可有效地消除氯离子对COD 测定所带来的影响，选用哪种办法，更多地取决于操作者的熟练程度。

含N物质的影响

水中含N还原性物质首要包含 NO2、NH3、 NH。等。NO²干扰首要是耗费重铬酸钾，使测定成果偏高，可经过加入氨基磺酸来消除；在氯离子存在情况下，使氨（铵）发生氧化耗费重铬酸钾而导致测成果偏高，因而消除氯离子是减少氨 (铵)影响的办法 .

其他影响要素

除上述影响要素外，水中所含有的Fe²、 S²等还原性物质，在消解进程中同样会被重铬酸钾氧化而耗费必定量的氧化剂，导致所测定成果偏高。最简略的办法就是在测定前选用空气或其他办法将其氧化为三价沉积物而除掉，当然在此进程中一些适宜氧化的小分子化合物或易挥发的有机物也可能会随之降解或溢出，然后也会在必定程度上影响 COD的测定成果，因此选择去除这些还原性物质时要稳重。别的，还可事先测定这些物质的浓度，计算出其理论需氧量，然后对已测的 COD值加以校正。

水样中其它物质的影响

关于大多数有机物，重铬酸钾是可将其氧化掉或具较高的氧化率，但仍有一些芳香或杂环化合物，如吡啶等，具有特别的稳定性，重铬酸钾对其氧化率也只需20% 左右，在这种情况下，所测定的COD值会明显低于实践值。对含此类化合物的水样，一种办法是可确定其浓度后经过理论计算来估测其 COD值，另一种比较精确反应水样中有机物总量的办法即测定TOC 。

除难氧化物质外，还有一类易挥发物质。因为消解进程是在高温下完成的，如果回流冷凝作用欠好，这类物质将会很快溢出而使测定成果变小。

操作进程中的影响要素

统计数据标明，40个不同实验室选用 GB办法测定COD为 500kVmg/L的邻苯二甲酸氢钾标样，规范偏差为20kVmg/L，相对规范偏差为 4.0%，这说明只需仔细、严厉依照办法要求操作，应该可以得到符合规范偏差的COD 成果。但往往同一个水样，不同操作者或同一个操作者也会出现较大偏差，其原因首要在于操作进程不规范而带来的影响。

试剂带来的影响

在COD测定进程中运用多种化学试剂，其质量的好坏也会在很大程度上影响测定成果，如硫酸的酸度、试剂浓度、试剂含水率等。大量实践成果标明，试剂质量对测定成果会带来几倍的影响。

在装备规范溶液时所用的水也可对终究成果带来影响。为便利起见，许多时分可能直接运用塑料桶装去离子水，实践上这些水中往往含有从盛装容器中浸出的邻苯二甲酸酯类增塑剂等有机物或其它物质，因而在装备规范溶液时应选用重蒸馏水。

操作进程的人为影响

因为操作涉及到许多取样（移液管）、滴定等进程，尤其是运用仪器快速测守时，所需水样较少（1.2～ 2kVmL)，取样量稍有差错就可能对测量成果造成较大影响。

正如前面所谈，消解回流进程中一旦冷凝作用不好，就会直接影响成果相同。

COD测定是环保行业从业者的基本功，看似简略，实践上也是一个复杂的进程。以重铬酸钾为氧化剂的传统回流消解法依然是当前精确度最高的办法，但其进程中遭到许多要素的影响，其间最重要的内涵影响要素仍是氯离子的含量，别的操作者的方法以及严厉的履行操作规程也是得到精确 COD的关键。

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