GB/T7304-2014《石油产品酸值的测定电位滴定法》中规则：电位滴守时所运用的检测电极为合适非水滴定的规范pH 电极，参比电极为甘汞电极或许银/氯化银电极，内部充满1-3mol/L 的氯化锂乙醇溶液。

油品酸值测定中，电极的运用十分重要。

1电极的挑选

市售电极的品牌比较多，既有国产品牌，又有进口品牌，价格相差也比较大。依据材料的不同，电极分为玻璃壳电极、塑料壳电极、甘汞电极、银电极、铂电极、复合电极等。电极形状有很多种，如圆球形、锥形、棒状以及带侧支管等。电极引线接头有直插式、BNC 快速接头、插片式等。电位滴定仪一般能够选用pH玻璃电极，该电极具有防水BNC 快速接头和球形玻璃泡，不只增加了外表积，还可避免缓冲液中干扰气泡的构成；参比电极能够挑选直插式银/氯化银电极或许甘汞电极。假如电解液不是 1～3mol/L.的氯化锂乙醇溶液，则答应替换电极；引线接头不合适也能够替换。另外，也能够挑选复合电极，如玻璃壳电极。塑料壳电极一般不耐油，遇油后极易因溶胀效果而破裂，从而导致电解液渗漏。

2电极的检测

电极的质量直接影响油品酸值丈量的准确性和精密度，所以需求对电极进行检测。不只要通过目测查看电极的外观，还要借助外表检测其内阻以及呼应时刻。

2.1电极外观查看

电极外观查看首要包含：电极玻璃壳是否破裂漏出电解液；电极的内参比溶液是否因长期存放呈现混浊或许絮状物沉积；参比电极中氯化锂乙醇溶液的液位是否符合运用要求；电极的引线及插头是否因氧化而接触不良。假如呈现以上状况，会严重影响电极的校对和运用性能。

2.2电极内阻检测

电位滴定法的核心理论是能斯特方程，选用零电流法对电化学电池的电极电位进行丈量。电极的特点是内阻较高，一般为几兆欧至几十兆欧。pH电极的内阻首要受玻璃的组成，玻璃膜的厚度，电极类型、尺度以及温度的影响。玻璃膜的厚度一般约为 0.2mm，玻璃膜越厚，电极内阻越大。玻璃电极的内阻不是一个常数，而是温度的指数函数，一支电极在28℃时内阻为 100MQ,7℃时内阻为800MQ.0℃时内阻为 1600MQ.温度改变较大时外表显现的电位值不稳定，会严重影响测验成果的精密度，因而，在运用电位滴定仪时，应输入检测时的室温对其进行温度补偿，这就要求电位滴定仪具有很高的输入阻抗，一般输入端的阻抗应至少为电极内阻的1000 倍以上（一般为5x10~1x10PQ），而GB/T7304-2014 规则输入端的阻抗至少为1000MQ.并且通过屏蔽金属接地电极系统组成，一旦输人端阻抗没有到达足够高、输人阻抗部位密封性不好或许环境潮湿等，电位滴定仪显现的电位值将极不稳定。可选用兆欧表测定两电极的阻值，办法如下：用导线将兆欧表的 L接线柱和pH电极的引线相连，将兆欧表的 E接线柱和pH电极的玻璃泡外壳相连，匀速转动兆欧表电机的手柄（转速为 120r/min），读取兆欧表指示的阻值，数值在0.2~20MQ 之间时才符合GB/T7304-2014的要求。也能够同时丈量两电极的内阻，将两电极放入 pH=4的缓冲液（0.05mol/几的邻苯二甲酸氢钾溶液）中，用导线将兆欧表的 L接线柱和pH电极的引线相连，将兆欧表的 E接线柱和参比电极的引线相连，假如两电极间的阻值较大，或许是电极引线断路或许参比电极电解液液位低于电极引线导致的。

2.3呼应时刻检测

虽然能够通过电极斜率和截距来进行电极校准，但滴守时依然或许呈现呼应时刻过长的现象。关于电极来讲，呼应速度和稳定性至关重要。一般选用动态电极测验电极的呼应时刻，检测办法是：将浸泡过的电极放在蒸馏水中，稳定1min 后取出，用柔软的纸擦洗干净，再将电极放在缓冲溶液中，调整至合适的搅拌速度，用秒表计时，别离测定30s和60s 时的电位值，二者之间的差值被定义为漂移。别离测定电极在三种缓冲溶液中的漂移值，来判别电极的呼应时刻是否符合要求。

当电极呼应时刻偏长时，运用10%HNO和 NH，F（ 50g/L.)的混合液浸泡使其再生，一般浸泡时刻为10s。同时计算通过 60s实测pH=4（ 0.05mol/L的邻苯二甲酸氢钾溶液，理论电位值为167mV)的缓冲溶液和 pH=7（6.81gKHPO.和 1.164g NaOH配成1L溶液，理论电位值为 0mV)的缓冲溶液的电位差值是否大于162mV（ 20~25℃），若不大于162mV，则滴定成果不可靠。假如呈现 pH=4和pH=7的缓冲溶液电位值相同的状况，或许的原因有以下四点：一是电极没有刺进缓冲溶液中；二是电极引线断路；三是电极插头和仪器接触不良；四是参比电极电解液液位较低引起断路。

3电极的活化

活化电极常选用浸泡电极的办法，不只能够在电极的外表构成很薄的水合硅胶层，对氢离子作出正确的呼应并遵从能斯特方程，还能够使pH玻璃电极的不对称电位下降并趋于稳定，同时下降电极内阻叫。浸泡复合电极可使液接界坚持潮湿和畅通并使电位值稳定。

不同电极的浸泡办法不一样，非复合pH玻璃电极一般可选用蒸馏水、浓度为 0.05mol/L.的邻苯二甲酸氢钾溶液或浓度为0.01mol/L的盐酸溶液浸泡。关于运用时刻较长并且灵敏膜较厚的电极，浸泡时刻一般为 8-24h：新电极浸泡2h即可。参比甘汞电极或许银 /氯化银电极一般浸泡在1~3mol/L的氯化锂乙醇溶液中。复合 pH电极一般是浸泡在含3mol/L的 KCl和0.05mol/L的邻苯二甲酸氢钾的混合液中。复合 pH电极不能浸泡在蒸馏水中，否则或许生成氯化银沉积并阻塞液接界部位，导致参比溶液无法正常渗出，形成液接界电位不稳定，使电极内阻增高，电极性能变差，严重时会使电极无法作业。

4斜率校对

pH电极在运用过程中，液接界部位阻塞、玻璃膜逐步老化、参比液丢失、不对称电位及分散电位增大等问题都会导致零点和斜率发生改变，为了保证丈量精密度，必须及时校准电极 (电极每作业2h校准一次）。在电位滴定仪的操作界面上，按“校对”键进入校对电极斜率程序，依据规范缓冲溶液的 pH挑选校对规范缓冲溶液的分组，GB/T7304-2014规则用 pH=4、pH=7的缓冲溶液来校对电极斜率，进行校对时需求先删去前次的电极斜率。

当显现电极的百分理论斜率（PTS）超出 90%~110%规模时，可重复校对；若仍超出规模，建议替换电极。

缓冲溶液的pH别离为 4和7时，标明电极校对成果符合要求，然后用 pH=11（2.10gNaHCO,和 0.91gNaOH配成1L溶液）的缓冲溶液校对滴定终点电位，理论电位值为 -236mV。

5影响要素

pH电极运用寿命的长短取决于运用条件与运用办法是否正确。首先是丈量物质：pH 玻璃电极在油品和KOH的混合溶液中易被污染，油品中某些大分子物质会吸附在电极上，同时KOH 对pH电极的灵敏膜有强烈的腐蚀性，电极在油品中的运用寿命比在水溶液中的运用寿命短，一般运用3~5 个月就需替换。其次是测定温度：玻璃电极的内阻是温度的指数函数，为避免外表显现的电位值漂移、不稳定和影响测验精密度，在运用SQ-600电位滴定仪时，应输人检测时的室温对其进行温度补偿。假如经常在温度规模的上限运用，电极的寿命会缩短；若经常超出正常运用温度规模上限，则会严重损坏电极，温度越高，电极损坏程度越大。第三是洗刷与贮存：测定油品酸值后，要注意电极玻璃灵敏膜的洗刷，可先用滴定溶剂（甲苯 +异丙醇+水）、丙酮或石油醚洗刷电极外表的油品及添加剂，再用蒸馏水浸泡 5min以铲除电极外表的KOH.重新活化并将电极擦洗干净后可进行重复检测。对复合电极来说，尤其要注意液接界部位的清洗，清洗完毕后，套好橡胶塞，以避免电解液的蒸发和泄漏，并将电极膜部位贮存于规则的电极保护溶液中。

总归，作为油料化验员不只要知道如何挑选并活化电极，还要掌握检测电极和校对电极的办法以及影响电极的要素，这样才干保证选用电位滴定法测定油品酸值的准确性，才干保证测定成果的精密度符合GB/T7304-2014 的要求。

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